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我国古代,周礼中就有“鸡初呜,咸蓝漱”的记载,说明我国劳动人民早在3000多年前就已每 天早上用盐水漱口了。古时人们用来漱口的物质主要是水、盐水、浓茶、酒、醋等。酒、醋、盐水 等有解毒菌的作用,茶中含有氟和维生素,可以防蛀,保持口腔清洁。
公元6世纪的南梁有刻于石碑的“口齿乌髭”歌:“猪牙皂角及生姜,西国升麻蜀地黄。木律早莲槐角子,细辛荷叶要相当。青盐等份同烧锻,研熬将来使更良。揩齿牢牙髭鬓黑,谁知世上有仙方。”这首歌不仅讲了牙膏的配方,还讲了制作方法以及功效等。即用皂角、荷叶、青盐等各种药物 研熬而成,对牙齿有增白坚固和乌发作用,这也可以说是现今流行的中草药牙膏的前身。
古代的洁牙剂主要是牙粉,通过其中的摩擦剂来去除牙齿表面的牙垢,用其中的药物来抑制口腔中的细菌。早期牙粉的典型配方如表1-2-1所示。
1870年,美国人发明了以白垩土为摩擦剂、肥皂为发泡剂、甘油为保湿剂的牙膏。早期牙膏是 在牙粉基础上形成的,为使摩擦剂能够在液相中形成稳定的膏状物,配方中使用了保湿剂和水,同 时,加入适量的增稠剂,通过机械搅拌、研磨、乳化使各组分均匀混合。
1840年,法国人发明了金属软管,作为一些日常用品的包装。1893年,奥地利人赛格(Sarg) 发明了装入软管的牙膏[1]。
国际牙膏工业从20世纪40年代开始迅猛发展,在科学技术方面取得了极大的进步。
由于新的摩擦剂、保湿剂、增稠剂和表面活性剂的开发和应用,使牙膏产品质量不断升级换代。如以十二焼基硫酸钠为主的合成洗涤剂替代肥皂作为发泡剂,使合成洗涤剂型牙膏完全取代了肥皂型牙膏;二氧化硅的应用,使透明、半透明的凝胶牙膏得到了迅速发展[1];氟化物、三氯生、生物 酶等活性成分的应用,使功效型牙膏逐渐成为牙膏市场的主要品种。
20世纪40年代,由铝质软管替代铅锡软管,既降低了包装成本,又大大提高了牙膏对人体的安 全性;20世纪60年代,由多种材料复合制成的各类软管开始问世,使牙膏质量的稳定性更好,外观更加漂亮。
制膏工艺由多步法发展为两步法、一步法。制膏设备从捏合机、三轴石滚筒、脱气搅拌釜等设备发展为以电脑控制为核心的全自动、全封闭、连续化制膏生产线。灌包装设备从单管灌装机发展为灌装、装盒、中包装、大包装一体化灌包装联合生产线]。
牙膏品种由单一洁齿型逐渐向多功能、高附加值产品发展,除具有清洁牙齿、减轻口臭、保持口腔清爽感等传统功能以外,还增加了如预防觸齿、预防牙周病、除牙斑、除牙结石、除口腔异味、脱敏、止血、消炎、镇痛、抗口干、增白、补牙等功能。1955年,美国宝洁(Procter & Gamble,简称P&G)公司推出了世界上第一支含氟牙膏——“佳洁士(Crest)牙膏”,在市场上取得了极大的 成功;1964年,其所含的防龋剂——氟化物成为第一个获得美国食品与药品管理局(FDA)批准的口腔用品疗效组分[6]; 2〇世纪70年代,日本狮王(Lion)公司推出了世界上第一支加酶牙膏—— “烟王牙膏”,开创了生物工程技术应用于牙膏的先河;1991年,美国Den-Mat公司推出世界上第一支增白牙膏“Rambrandt”,其所含的过氧化物获得FDA认可;1997年,美国高露洁一棕榄(Col-gate-Palmolive) 公司推出“高露洁全效牙膏” ,其所含的菌剂 —三氯生也成为获得FDA批准的口腔用品疗效组分。目前,疗效型牙膏已占据国际牙膏市场的绝大多数份额。
牙膏的洁齿效果、疗效评价、安全性鉴定越来越受到重视。美国在1930年成立了牙科协会,对市 场上销售的牙科用品定期进行安全性鉴定,逐渐淘汰有害品种。1972年,美国又成立了 0TC 口腔产品检验组,对口腔治疗与保健组分进行研究和确认,通过规章与标准对相关产品进行强有力的控制[7]
中国牙膏工业从1949年新中国成立开始迅猛发展,回顾60多年的巨大变化,具体可概括为以 下几个方面[8]。
新中国成立初期,牙膏的保湿剂是甘油,大部分依赖进口,价格昂贵。1958年,中国化学工业 社试制出山梨醇,从此,国产山梨醇逐渐代替甘油成为牙膏的主要保湿剂。20世纪80年代起,国产 山梨醇在牙膏中大规模使用,全山梨醇牙膏配方开始出现,同时开发了丙二醇复配山梨醇的牙膏配 方,不仅降低了牙膏的成本,也使牙膏的性能出现新的发展。
1959年,中国化学工业社试制成功十二烷基硫酸钠,使肥皂型牙膏向表面活性剂型牙膏转变, 不仅解决了肥皂型牙膏口感差的问题,还为牙膏功能的拓展奠定了基础。
1959年,中国化学工业社试制成功二水磷酸氢钙,拓展了牙膏摩擦剂的选择范围,促进了高档 牙膏的发展。在此基础上,天津市牙膏厂于1962年研制成功全新的二水磷酸氢钙型牙膏——蓝天高级牙膏。
1965年,天津市牙膏厂和济南牙膏厂共同研制成功天然碳酸钙牙膏。1968年,由天津市牙膏 厂、杭州牙膏厂、合肥日用化工厂牵头,解决了牙膏用天然碳酸钙的原料来源和生产问题。天然碳 酸钙应用于牙膏,增加了洁齿能力,降低了成本,为牙膏在中国的全民普及做出了巨大贡献。
1986年,国产二氧化硅开发成功,加快了透明牙膏的研发进程和牙膏品种进一步的发展。
牙膏的包装也经历了同样的变化。最早,肥皂型牙膏用铅锡管,合成洗涤剂型牙膏用铝管。1966年,9家牙膏企业在国家轻工业部日化局主持下,攻克了铝管牙膏气胀、穿孔的难题。20世纪 70年代,铝管全部代替铅锡管。1976年,国产第一代复合塑料管在济南牙膏厂诞生;20世纪90年 代末,铝塑复合管基本代替铝管,极大地提高了牙膏的包装水平;如今,美观、环保的全塑复合管 又开始成为牙膏业界的新宠。
1954年,上海牙膏厂推出了 “中华牙膏”、“白玉牙膏”,第一次将水果香型引入牙膏,受到了 广大中国消费者的喜爱。1982年,杭州牙膏厂推出了小白兔儿童牙膏,曾经作为儿童牙膏的第一品 牌,风靡全国十几年。1987年,哈尔滨日用化学总厂研制开发了中草药彩条牙膏和儿童含氟透明彩 条牙膏,丰富了牙膏的品类。2005年,浙江纳爱斯集团采用透明软管生产透明牙膏,成为牙膏的新 时尚。
1954年,上海牙膏厂推出了“留兰香牌叶绿素牙膏”,为中国第一代中草药牙膏。1971年,丹 东日化厂推出含丁香、硼砂的康齿灵中草药牙膏。1972年,天津市牙膏厂推出含白蒺藜、葶苈子的 中药脱敏牙膏,青岛日用化工厂推出添加槐米中的活性成分芦丁的芦丁牙膏。1974年,上海牙膏厂 试制成功含有丹皮酚的上海防酸牙膏。1979年,合肥日化总厂推出了中西药复方牙膏一“芳草特 效牙膏”,梧州日化总厂推出了田七中药牙膏。1980年,柳州牙膏厂推出了两面针牙膏,广州洁银日 化厂推出了洁银牙膏。加上同一时期出现的草珊瑚牙膏、三七牙膏、黄芩牙膏、三颗针牙膏、槟榔 牙膏、厚朴牙膏、忍冬花牙膏等,由此推动了中国中草药牙膏的大发展。2005年云南白药牙膏上市, 通过7年多的拼搏,成为中国市场销售额赶超跨国企业的典型[9]。
1957年,天津市牙膏厂推出了中国第一支含氟牙膏——“蓝天氟化钠牙膏”,开创了中国防龋 牙膏的先河。1966年,重庆牙膏厂研制成功四新防龋牙膏,是当时广受欢迎的功效型牙膏。1975 年,重庆牙膏厂研制成功可防治牙本质过敏的氯化锶牙膏,1987年升级为冷酸灵牙膏,成为中国脱 敏牙膏的主要品牌。1989年,合肥日化总厂研制成功以植酸钠为活性成分的芳草男子汉除烟渍牙膏, 由此打开了去渍牙膏的发展大门。1992年,天津市牙膏厂研制成功中国第一支全效牙膏——蓝天六必治牙膏。
20世纪90年代,上海牙膏厂成功开发含超氧化物歧化酶的美加净SOD牙膏,上海维多利生物化学品厂成功开发含复合蛋白酶的FE牙膏,天津市牙膏厂成功开发含溶菌酶的蓝天生物酶牙膏。2009年,上海美加净日化有限公司成功开发IgY抗体生物蛋白牙膏,推动了生物保健型牙膏的不断
20世纪50年代,由上海牙膏厂设计,上海第一化工机械厂制造出我国第一代制管设备,随着管 道化输料的制膏设备和手工插管的灌装包装线的出现,初步形成工业化生产。1970年龙8国际 龙八国际开始,制管线、 灌装线、包装机配套供应全行业,到1980年,全行业已拥有200吨冲床80台,60吨冲床38台,铝 管自动线台,包装自动线条。这次全行业的设备改 造,经历了十余年的时间,有效提高了牙膏生产的机械化、自动化程度,降低了劳动强度,增加了 经济效益,改变了生产面貌。
20世纪70年代,由于肥皂型牙膏转变为合成洗涤剂型牙膏,生产工艺复杂性大大提高,当时国 内没有与之配套的制膏设备。在上海轻工设计院、上海华明机械厂、济南牙膏厂、南京牙膏厂、合 肥日化总厂的共同努力下,参照瑞士弗利玛(Fryma)公司牙膏制膏机,开发了国产三合一牙膏制膏机,使两步法制膏工艺开始淘汰多步法制膏工艺,提高了生产效率,节约了原料消耗,改善了生产环境。1986年,上海牙膏厂引进弗利玛(Fryma)公司2400型制膏生产线,其后,依靠科研与生产 单位的协作,开发设计出适合中等批量生产的1300型全封闭制膏系统,配以物料输送、计量系统以 及PLC计算机自动控制系统,形成国产全自动牙膏生产线,工艺技术上已与当时的世界先进水平同步。这种封闭式的制膏工艺和设备可以简化工艺流程,改善生产环境,减轻劳动强度,操作安全,节约原料,符合国家对口腔清洁护理用品的卫生要求,而价格比进口设备价格便宜得多。与此同时, 重庆牙膏厂、柳州牙膏厂、天津市牙膏厂、广州牙膏厂等企业相继引进成套制膏设备,进行自动化 改造,使一步法制膏工艺又逐渐代替两步法制膏工艺,成为目前最常用的牙膏生产工艺。
20世纪90年代,为了缩短与国际先进水平的差距,行业几个骨干企业相继从瑞典Norden公司、德国IWK公司引进了全自动化牙膏灌包装生产线,从瑞士AISA公司、PackSys Global公司引进复合软管生产线,大大提高了劳动生产率,改善了生产条件,实现了包装的更新换代。截止到1996年, 牙膏行业共引进了复合软管生产线台,设备的引进,使整 个行业大大缩短了与国际水平的差距。我国牙膏行业通过对引进设备的消化吸收,在20世纪90年 代,相继成功开发出国产复合软管生产线、复合管灌装机、热塑包装机等并推广运用,为我国牙膏 行业工艺装备的更新换代提供了可靠途径,对加快我国牙膏行业的技术进步、改善落后现状、赶超 国际先进水平起到了极大的促进作用。
1956年,我国第一部牙膏标准《中华人民共和国地方工业部牙膏标准(暂行)》发布实施,促 进了牙膏工业的恢复和初步发展。1960年,轻工业部牙膏暂行标准颁布实施,将先前的牙膏标准进 一步细化。1981年,轻工业部牙膏正式标准颁布,标准号为QB 592 -81。1987年,牙膏部颁标准上 升为国家标准,标准号为GB 8372 -87,成为我国牙膏标准化工作的一个里程碑。1995年、2001年 和2008年,牙膏国家标准已经历了三次修订。
随着国内外越来越注重牙膏产品的质量安全,原材料标准和方法标准成为标准化工作的重点。1997年,《牙膏用山梨糖醇液(QB/T 2335—1997)》、《牙膏用羧甲基纤维素钠(QB/T 2318_ 1997)》、《牙膏用天然碳酸钙(QB/T2317_1997)》、《牙膏用二氧化硅(QB/T2346—1997)》由中 国轻工业联合会批准颁布。2000年,《牙膏用二水磷酸氢钙(QB/T 2471—2000)》由中国轻工业联 合会批准颁布。
2006年起至今,牙膏行业修订制订了牙膏用天然碳酸钙、牙膏用二氧化硅、牙膏用十二烷基硫 酸钠、牙膏用二水磷酸氢钙、牙膏用山梨糖醇液、牙膏用羧甲基纤维素钠、牙膏用铝塑复合管、牙 膏中三氯生含量测定、牙膏中氯化锶含量测定、牙膏用全塑复合管、牙膏用单氟磷酸钠、牙膏用甘 油磷酸钙12个行业标准,由国家发展和改革委员会批准发布。同时,还制定了牙膏用原料规范、牙 膏用保湿剂两个国家标准。
2008年,国家轻工行业标准《功效型牙膏(QB 2966—2008)》正式颁布,为牙膏产品的功效评 价和销售宣传提供了可靠的依据,极大地规范和促进了牙膏行业发展。2012年,国家标准《口腔护 理用品通用标签(GB 29337—2012)》正式颁布,以解决目前国内牙膏产品标签上标注内容复杂,且 警示语简单,容易给消费者带来选购困难的问题。目前,生产企业已开始更换标注更规范的包装, 方便消费者辨别选购。
通过标准化工作,行业的标准体系基本完善,有利于行业的可持续发展和国际化经营,消费者安全和利益也得到更好地保障。
1956年,在轻工业部主管部门的倡议和组织下,全国牙膏行业技术协作组成立,并形成了全国 牙膏行业技术协作网,此后在广州、天津、上海、合肥、长沙、重庆等地先后召开了七届全国牙膏 行业技术协作组会议。20多年时间,全国各牙膏企业相互帮助,互相支援,共同发展。
1982年,轻工业部成立了全国牙膏措制品质量监督检测中心,按照牙膏的国家标准对牙膏行业 进行监督,促进了牙膏产品质量的不断提高。同时,国家轻工业牙膏标准化中心也挂靠在此,配合 行业协会,为牙膏标准的不断完善做了大量的工作。
1984年11月1日,在南京召开了中国牙膏工业协会成立大会,标志着牙膏行业步入规范化、科 学化、现代化发展之路,推动了全行业在产业发展、技术标准、科研开发、质量管理等方面取得了 巨龙8国际 龙八国际大的进步。
2003年11月,中国牙膏工业协会更名为中国口腔清洁护理用品工业协会,在行业质量安全、突 发事件处理等方面做了大量工作。2006年8月,国家质监总局发布了由中国口腔清洁护理用品工业 协会制定的《牙膏产品生产许可实施细则》,牙膏行业正式实施强制性的生产许可证管理,有效地促 进了行业的规范和发展。龙8国际 龙8官网龙8国际 龙8官网